Como podemos obter o 1-metilciclohexanol da ciclohexanona, reduzindo usando o reagente LiALH4 em H2O / H +, obtive ciclohexanol e, em seguida, o que devo fazer?

#"LiAlH"_4# nunca adiciona um grupo metil; é um doador de hidreto, então naturalmente você obteria ciclohexanol. (Como alternativa, você pode dizer porque não há carbono no composto.)

Além disso, é tipicamente NÃO usado em cetonas ou aldeídos, porque são reativos o suficiente para serem reduzidos em #"NaBH"_4#, que age da mesma forma, mas é mais seguro de usar porque reage menos violentamente e é mais controlável.

HIDRATO DE ALUM√ćNIO E L√ćTIO NA CICLOHEXANONA

Observando que o cátion de lítio não participa e simplesmente age como um contra-íon, podemos nos concentrar no (tetraédrico) #"AlH"_4^(-)#.

Devido ao vazio #p# orbital em alumínio, podemos esperar que o mecanismo de #"LiAlH"_4# é o seguinte:

O hidreto é doado diretamente do hidreto de alumínio, dando uma intermediário oxianião. Então, o intermediário pode formar um álcool depois de adicionar um pouco de ácido por um reação/"terminando".

Você ainda tem tecnicamente #"LiAlH"_4# lá; ele apenas precisa se equilibrar com o que foi desenhado acima.

E é por isso que você conseguiu ciclohexanol.

CICLOHEXANONA PARA 1-METILCICLOHEXANOL

Em vez disso, obter 1-metilciclo-hexanol, uma opção que você deveria ter aprendido é uma Reagente de Grignard.

O que você poderia usar aqui é brometo de metil magnésio.

(Você pode fazer isso simplesmente reagindo brometo de metila com magnésio sólido dissolvido em éter dietílico anidro.)

Este mecanismo segue a seguir:

O reagente de Grignard age como um nucle√≥filo ani√īnico; neste caso, um metilo √Ęnion, o que √© muito bom - √© porque o pKa de metano √© sobre #50#e, portanto, sua tend√™ncia a doar el√©trons √© bastante alta.

O éter dietílico deve ser anidro, para que o reagente de Grignard não pegue acidentalmente um próton da água e se desative.

O acidez ácida então termina a reação.

PRODUTOS LATERAIS

A √°gua resultante pode ent√£o facilmente doar um pr√≥ton para o √Ęnion metil e o reagente de Grignard se tornar√° metano, enquanto o brometo de magn√©sio se torna um produto secund√°rio.

Tecnicamente, qualquer ácido restante acabaria dando a você #"Mg"^(2+)#, #"Br"^(-)#e a base conjugada do ácido que você usou como finalprodutos secundários finais.

A partir disso, na verdade, você pode ver como a desativação ocorre; o metano é um terrível nucleófilo.