Desenhe os diagramas para # "NO" _2 ^ - #, # "NO" _2 ^ + # e # "NO" _2 #. O HOMO de # "NO" _2 ^ - # mostra que é um pouco anti-vínculo. Você esperaria que os pares de elétrons não ligados ao nitrogênio ou ao oxigênio fossem mais reativos? Discutir

Você viu o diagrama orbital molecular (MO) de #"CO"_2#:

Química Inorgânica, Miessler, Fischer e Tarr, pág. 148

#"CO"_2# e #"NO"_2^+# estão isoeletrônico e assim ter o mesmo configuração eletrônica. Assim, basta adicionar um ou dois elétrons ao #2b_(3u)# e #2b_(2u)# para obter #"NO"_2# e #"NO"_2^-#, Respectivamente.

Átomo de nitrogênio tem #2p# orbitais atômicos mais baixos em #"2.52 eV"#e #2s# orbitais atômicos mais baixos em #"6.13 eV"# do que com átomo de carbono.

Isso torna o HOMO (#1b_(2g), 1b_(3g)#) pertence mais ao nitrogênio em #"NO"_2^(+)# do que carbono em #"CO"_2#. Significa também o LUMO (#2b_(3u), 2b_(2u)#) é menos antibonding in #"NO"_2^(+)# Do que em #"CO"_2#.

O elétron não-ligado emparelha-se oxigênio in #"NO"_2^(-)# deve ser mais reativo ...

  • O HOMO em #"NO"_2^-# são as (#2b_(3u), 2b_(2u)#) MOs, que estão meio preenchidos. Esses são os par solitário de nitrogênio.

The #4a_g# is the LUMO then, and it belongs more to nitrogen than oxygen, as it is above nitrogen atom in energy, and nitrogen's atomic orbitals are above oxygen's in energy.

  • O #2a_g# e #2b_(1u)# não vinculativo #sigma# orbitais, bem como o (#1b_(2g), 1b_(3g)#) #pi# orbitais, pertencem mais ao oxigênio do que ao nitrogênio. Esses são os pares solitários nos oxigênios.

O par solitário de nitrogênio está em #pi# orbitais, destinados a fazer #pi# títulos. Mas os pares solitários de oxigênio estão em #sigma# E #pi# orbitais, destinados a fazer #sigma# OR #pi# títulos.

Portanto, após a protonação, o #"H"^(+)# entra no OXYGEN através do #sigma# orbitais #2a_g# e #2b_(1u)#, Fazendo #sigma# títulos.

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