O que é o teste de iodofórmio?

Uma solução de #"I"_2# é adicionado a uma pequena quantidade de seu desconhecido, seguido por apenas o suficiente #"NaOH"# para remover a cor.

A formação de um precipitado amarelo pálido de iodofórmio (com um cheiro "anti-séptico" característico) é um resultado positivo.

#color(red)"MECHANISM:"#

1. OH⁻ remove um a-hidrogênio ácido.

#"RCOCH"_3 + color(aqua)("OH"^"⁻") ⇌ color(green)("RCOCH"_2)^"-" + "H"_2"O"#

2. O íon enolato desloca um #"I"^"-"# de #"I"_2#.

#color(green)"RCOCH"_2^"-" + "I-I" ⇌ color(orange)"RCOCH"_2"I" + "I"^-"#

O processo se repete mais duas vezes.

3. #color(orange)("RCOCH"_2"I") + color(aqua)("OH"^"-") ⇌ color(blue)"RCOCHI"^"-" +"H"_2"O"#

4. #color(blue)"RCOCHI"^"⁻" + "I-I" → color(maroon)"RCOCHI"_2 + "I"^"⁻"#

5. #color(maroon)"RCOCHI"_2 + color(aqua)("OH"^"⁻") ⇌ color(purple)"RCOCI₂"^"⁻" + "H"_2"O"#

6. #color(purple)"RCOCI"_2^"⁻" + "I-I" → color(fuchsia)"RCOCI"_3 + "I⁻"#

7. Um íon hidróxido é adicionado à base do carbonil.

#color(fuchsia)("RCOCI"_3) + color(aqua)("OH"^"⁻") ⇌ color(lime)("RC"stackrel("-")"O""(OH)CI"_3)#

8. O grupo carbonila re-forma e elimina uma #"CI"_3⁻# íon.

#color(lime)("RC"stackrel("-")("O")"(OH)CI"_3) ⇌ "RCOOH" + color(olive)("CI"_3^"-")#

9. O ácido #"RCOOH"# e o fortemente básico #"CI"_3^"-"# íons são neutralizados.

#"RCOOH(aq)" + color(olive)("CI"_3^"-")("aq") → "RCOO"^"-""(aq)" + color(red)("HCI"_3)"(s)"#

A equação geral é

#color(red)("RCOCH"_3 + "3I"_2 + "4OH"^"-" → "RCOO"^"-" + "3I"^"-" + "3H"_2"O" + "HCI"_3)#

A reação também dá um teste positivo com álcoois secundários do tipo #"RCH(OH)CH"_3#, porque são oxidados nas condições de reação para metil cetonas.

#"RCH(OH)CH"_3 + "I"_2 + "2OH"^"-" → "RCOCH"_3 + "2I"^"-" + "2H"_2"O"#

If #"R = H"#, os reagentes são #"HCOCH"_3# (acetaldeído) e #"HOCH"_2"CH"_3# (etanol) Eles também fazem o teste de iodofórmio.