Por que o produto de HBr com (R) -3-metil-3-hexanol ser√° 3-brom-3-metil-hexano?

Uma mistura racêmica (#50":"50#, #"R:S"#) sugere ataque em qualquer das faces de um intermediário plano de carbocação, o que indica uma #S_N1# reação.


(R) -3-metil-3-hexanol √© um √°lcool terci√°rio, que √© volumoso. Assim, em temperaturas comuns, tende a sofrer #S_N1# rea√ß√Ķes porque n√£o pode ser facilmente atacado pelo lado de tr√°s (muito impedimento est√©rico).

Segue-se tamb√©m que a forma√ß√£o de um intermedi√°rio de carboca√ß√£o √© mais f√°cil (porque mais hiperconjuga√ß√£o estabiliza o carbono cati√īnico central).

A perda da molécula de água (o grupo que sai) é o passo lento no mecanismo (sem a participação de #"Br"^(-)#), enquanto o nucleófilo pode facilmente atacar rapidamente o intermediário plano.

√Č por isso que o mecanismo √© de primeira ordem em rela√ß√£o ao substrato, ou seja, #S_N1#.

Como o ataque nucleofílico do intermediário é rápido, o produto que se forma é quase inteiramente dependente da planaridade do intermediário.

Em outras palavras, qualquer face pode ser atacadae o flip guarda-chuva é igualmente provável que vá de qualquer maneira (retendo ou invertendo a estereoquímica), dando assim uma mistura 50 / 50.


Isso é contrário ao #S_N2# mecanismo, onde não há forma intermediária de carbocação, e apenas existe um estado de transição (se brevemente).

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Como nenhuma forma intermediária de carbocação se forma, apenas um ataque reverso unidirecional pode ocorrer, o que faz um guarda-chuva para inverter a estereoquímica apenas em uma reação de segunda ordem em relação ao substrato.