Por que todos os processos espontâneos não são exotérmicos?

Todos os processos espontâneos não são exotérmicos, porque é o Energia livre de Gibbs que determina a espontaneidade, não a entalpia.

Um processo é espontâneo se a energia livre de Gibbs for negativa. Uma expressão importante para a energia livre de Gibbs é dada por
#DeltaG = DeltaH - T DeltaS#
onde #Delta S# é a mudança entropia e T é a temperatura absoluta em K.

Você notará que essa expressão pode ser positiva mesmo com uma alteração de entalpia negativa (processo exotérmico) se a alteração de entropia for negativa e a temperatura estiver alta o suficiente.

Um exemplo prático é a condensação do vapor. Este é um processo muito exotérmico. Mas também tem uma mudança negativa na entropia, porque um líquido é mais ordenado que um gás. Como esse é o caso, o processo é espontâneo apenas a baixas temperaturas em 1 atm (<373 K). Caso contrário, a temperaturas acima do 373 K, a água permanecerá vapor mesmo que a condensação seja exotérmica.