Qual é o mecanismo para a síntese de tetrafenilciclopentadienona?

Parece isso pode ser formado através de DOIS condensações de aldol. Agradável! Vamos ver...

Tudo bem, vamos começar com esses dois compostos, então:

O mecanismo envolverá com base (usaremos #"OH"^(-)# aqui para simplificar o desenho do mecanismo, mas #"LDA"# é melhor para o rendimento) e um solvente para essa base (a água está boa). Eu também esperaria que isso fosse conduzido com calor para facilitar a porção de condensação da condensação de aldol.

Observe que os prótons mostrados explicitamente são os a maioria ácido em dibenzil cetona. Existem dois, então é assim que pode haver DUAS condensações de aldol.

AVISO LEGAL: Este mecanismo é muito avançado e será longo. É possível que isso ocorra em um exame, mas é mais provável que você espere algo semelhante que leve menos tempo para desenhar. Ainda assim, esse é um problema de boas práticas.

Além disso, antes de desenhá-lo, vou abreviar os grupos fenil como #"Ph"# como é feito convencionalmente. Dessa forma, eu posso encaixá-lo em uma imagem. : P

  1. Típica enolar a formação através de uma base agarrando um próton do #alpha#-carbono em uma cetona.

  2. Enolate ataque nucleofílico do alvo, a 1,2-difeniletanodiona.

  3. Transferência de prótons para formar o #beta#intermediário -hidroxicetona. Esta etapa conclui o adição de aldol porção do total primeiro condensação aldol.

  4. Outra base vem pegar um #alpha#-próton e formar outro enolato. Neste ponto, isso é feito sob fogo alto.

  5. #pi# conjugação de elétrons, calor e conformação antiperiplanar são suficientes para deixar o hidróxido sair sem protoná-lo. Este é o passo "condensação" no conjunto primeiro condensação aldol.

  6. Repita a etapa 1.

  7. Repita a etapa 2, exceto pelo fato de que o carbono nucleofílico no enolato é exatamente quatro carbonos afastados do outro carbono carbonílico do composto. Se uma ligação se forma através do ataque nucleofílico, forma um anel de cinco membros, que é estável. Portanto, condensação intramolecular de aldol pode ocorrer aqui.

  8. A ligação se formou. Essa etapa tecnicamente desnecessária é facilitar a visualização.

  9. O óxido agarra um próton para formar outra #beta#-hidroxicetona intermediária, como na etapa 3. Esta etapa conclui a segunda adição de aldol que ocorre durante o segundo condensação aldol.

  10. Uma base entra mais uma vez para pegar um próton, como na etapa 4. Neste ponto, isso é feito sob fogo alto.

  11. A mesma eliminação de desidratação de um hidróxido ocorre, como na etapa 5. Este é o passo "condensação" no conjunto segundo condensação aldol.

Ufa! #11# passos. Aqui vamos nós! Dependendo de quão rápido você é, isso deve levar você a #12 ~ 18# minutos para desenhar (use o #"Ph"# abreviação, e seu professor entenderia).

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