Se CN- é uma base de Lewis, também pode atuar como um ácido de Lewis?

Na verdade, poderia, mas não com frequência. Ocasionalmente, atua como um ácido de Lewis para estabilizar interações com um metal de transição, por exemplo.


CIANETO COMPARA BEM COM MONÓXIDO DE CARBONO

#"CN"^(-)# is isoeletrônico com #"CO"#e pode atuar como um #mathbf(sigma)# doador e #mathbf(pi)# aceitador.

Está Diagrama MO parece um pouco com o de #"CO"#:

Química Inorgânica, Miessler et al. CH. 10.3.4, Figura 10.9

Podemos ver os dois elétrons no orbital rotulado #3sigma#, que é o seu HOMO. Além disso, seus dois #1pi^"*"# orbitais anti-ligação estão vazios, que são seus LUMOs.

Assim, pode doar elétrons De sua #sigma# ligação HOMO e / ou aceitar elétrons em sua #pi^"*"# antibonding LUMOs. Isso faz ambos uma base de Lewis e um ácido de Lewis pelas respectivas razões.

Às vezes, o cianeto pode ser um ácido de Lewis

Uma situação em que #"CN"^(-)# age como um Ácido de Lewis é depois disso #sigma# via seu carbono em um metal de transição para formar um complexo ligante metálico, como hexacianocromato (III), ou seja, #["Cr"("CN")_6]^(3-)#.

Esse comportamento pode ser resumido no diagrama a seguir, baseado no método de sobreposição angular, que é basicamente uma abordagem simplificada para aproximar a divisão d-orbital que ignora as interações ep:

Química Inorgânica, Miessler et al. CH. 10.4.1, Figura 10.22

Como você pode ver, ele fornece uma divisão d-orbital semelhante à que se obteria de Teoria dos Campos de Cristal. (No entanto, fornece uma impreciso representação do ligante #sigma# Energias do MO!)

Na primeira, #"CN"^(-)# usa sua #3sigma# HOMO para interagir com o compatível #d_(z^2)# e #d_(x^2-y^2)# orbitais atômicos do metal de transição e raises sua energia ao gerar os dois #e_g^"*"# orbitais (ao lado deles está o rótulo "#z^2, x^2 - y^2#").

#"CN"^(-)# termina doando elétrons ao metal em um #mathbf(sigma)# interação desestabilizadora. Isto é Base de Lewis comportamento porque doa elétrons.

Então o #1pi^"*"# LUMOs anti-ligantes de #"CN"^(-)# também é compatível com o #d_(xy)#, #d_(xz)#e #d_(yz)# orbitais atômicos do metal de transição e abaixa sua energia ao gerar os três #t_(2g)# orbitais (ao lado deles está o rótulo "#xy,xz,yz#").

Isso é feito por aceitar elétrons do metal no que é chamado de #mathbf(pi)#-estabilização de backbonding. Isto é Ácido de Lewis comportamento porque aceita elétrons.

Aqui está o #pi# estabilização backbonding acontecendo com #"CO"# e um metal de transição #d_(xy)# e #d_(xz)# orbitais.

Química Inorgânica, Miessler et al. CH. 10.4.1, Figura 10.21

No geral, isso aumenta o energia de divisão de campo de ligante, qual pode ser chamado #Delta_o# para complexos octaédricos, porque a energia dos três agora mais baixos #t_(2g)# orbitais diminuiue a energia dos dois agora mais altos #e_g^"*"# orbitais aumentou, em relação ao original, descoordenado #d# orbitais atômicos.

Devido à #pi#-aceitador, ie Ácido de Lewis Comportamento de #"CN"^(-)#, é um ligante de campo muito forte e geralmente gera complexos de "baixa rotação", onde os elétrons são pareados no #t_(2g)# orbitais primeiro antes de ir para a energia mais alta #e_g^"*"# orbitais.

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