As reações nas células galvânicas são sempre espontâneas? Por quê?

Sim. Células galvânicas também são chamados de células voltaicas. A reação que produz uma tensão e um fluxo de corrente em um circuito externo é uma reação espontânea, ou seja, ocorre sem intervenção externa. Uma reação espontânea terá um valor negativo da energia livre de Gibb, delta-G.

https://answers.yahoo.com/question/index?qid=20080614143234AA95DE0

Este vídeo explica ainda por que o galvânico é espontâneo usando energia elétrica e energia livre: