Cd_2 ^ + é diamagnético ou paramagnético?

Proposição interessante ... Você pode querer dizer "Cd"^(2+) ou um real "Cd"_2^(+)... eu vou fazer as duas coisas.


CAÇÃO CADMIUM (II)

"Cd" tem um número atômico of 48, então tem um configuração eletrônica of

1s^2 2s^2 2p^6 3s^2 3p^6 3d^10 4s^2 4p^6 mathbf(4d^10 5s^2).

Negrito são o elétrons de valência e seus orbitais.

O energias orbitais atômicas de valência estão

  • 5s: color(green)("-8.99 eV, or -867.4 kJ/mol")
  • 4d: color(green)("-17.84 eV, or -1721.3 kJ/mol").

Portanto, quaisquer ionizações que removam os dois primeiros elétrons removerão do 5s orbital sem ambiguidade. Isso significa que a configuração eletrônica de "Cd"^(2+) is

1s^2 2s^2 2p^6 3s^2 3p^6 3d^10 4s^2 4p^6 mathbf(4d^10).

Não há orbitais ocupados individualmente. Portanto, esse metal de transição catiônico é diamagnético.


MOLECULE DIATÔMICO CADMIUM

Na chance de você querer dizer um hipotético, fase gasosa cátion diatômico ... aqui está uma diagrama orbital molecular Eu construí para o molécula diatômica homonuclear "Cd"_2, Incluindo os seus n = 4 e n = 5 orbitais (exceto 5p).

No geral, o condensado configuração eletrônica do molécula neutra provavelmente seria:

color(blue)([KK_sigma][KK_pi] (sigma_(4d_(z^2)))^2 (pi_(4d_(xz)))^2 (pi_(4d_(yz)))^2 (delta_(4d_(x^2-y^2)))^2 (delta_(4d_(xy)))^2 (sigma_(5s))^2 (delta_(4d_(xy))^"*")^2 (delta_(4d_(x^2-y^2))^"*")^2 (pi_(4d_(xz))^"*")^2 (pi_(4d_(yz))^"*")^2 (sigma_(4d_(z^2))^"*")^2 (sigma_(5s)^"*")^2)

where KK_sigma stands in for the core sigma interactions and KK_pi stands in for the core pi interactions. Since these are not valence, they are not as relevant to describe the reactivity of "Cd".

Todos os elétrons estão emparelhados, tornando o molécula neutra "Cd"_2 diamagnético. Conseqüentemente, "Cd"_2^(+) , com menos um elétron de um totalmente ocupado orbital, é paramagnético.

DESAFIO: Por que Cd_2 existe apenas hipoteticamente? Além disso, se você ionizar isoladamente Cd_2, de qual orbital você inicializaria elétrons primeiro? Isso tornará a molécula mais ou menos estável? Por quê?

O QUE HECK É UMA LIGAÇÃO DELTA?

Com d orbitais, se você notou a notação no diagrama MO, introduzimos um mathbf(delta) vínculo, que é quando os orbitais se sobrepõem via quatro lóbulos laterais, em vez de dois lóbulos de lado (pi) ou um lóbulo frontal (sigma).

Inorganic Chemistry, Miessler et ai., Pág. 2

JUSTIFICAÇÃO DE PEDIDO ORBITAL

Em ordem de força de ligação, mathbf(delta < pi < sigma) devido à extensão da sobreposição orbital em cada um. (Em geral, quanto mais lobos você tiver sobreposição, menor será a sobreposição entre cada lobo.)

Portanto, esperávamos o delta ligação MOs a serem menos estabilizado e, portanto, superior em energia do que o pi MOs de ligação, que são superior em energia do que o sigma MOs de ligação. o oposto ordem é esperada para o antibonding MOs.

No entanto, observe que, desde o 5s orbital atômico é mais em energia, para começar, há um extra "8.85 eV" ("853.89 kJ/mol") diferença positiva de energia em relação à 4d orbitais atômicos, então espero que o sigma_(5s) ligação MO a ainda be superior em energia do que o pi or delta MOs, em vez de inferiores.