Por que a mudança na entalpia zero para processos isotérmicos?
A MUDANÇA no entalpia é zero para processos isotérmicos que consistem em APENAS gases ideais.
Para gases ideais, a entalpia é uma função do apenas temperatura. Os processos isotérmicos são, por definição, a temperatura constante. Assim, em qualquer processo isotérmico envolvendo apenas gases ideais, a mudança na entalpia é zero.
A seguir, é uma prova de que isso é verdade.
De Relação Maxwell para a entalpia para um processo reversível em um sistema fechado termodinamicamente,
#dH = TdS + VdP#, #" "bb((1))#
where #T#, #S#, #V#, and #P# are temperature, entropy, volume, and pressure, respectively.
Se modificarmos #(1)# variando infinitamente a pressão a temperatura constante, obtemos:
#((delH)/(delP))_T = T((delS)/(delcolor(red)(P)))_(color(red)(T)) + Vcancel(((delP)/(delP))_T)^(1)# #" "bb((2))#
Agora, examine o termo entropia, que muda devido à mudança na pressão em constante temperatura.
O Energia livre de Gibbs é uma função de temperatura e pressão de Está Relação Maxwell para um processo reversível em um sistema fechado termodinamicamente:
#dG = -SdT + VdP# #" "bb((3))#
Como a energia livre de Gibbs (como qualquer função termodinâmica) é uma função de estado, suas derivadas cruzadas são iguais
#((delS)/(delP))_T = -((delV)/(delT))_P#, #" "bb((4))#.
Utilizando #(4)# in #(2)#, Nós temos:
#color(green)(bar(|ul(" "((delH)/(delP))_T = -T((delV)/(delT))_P + V" ")|))# #" "bb((5))#
Essa relação, que é inteiramente geral, descreve a variação da entalpia devido a uma mudança na pressão em um processo isotérmico.
A suposição de idealidade aparece quando usamos o lei dos gases ideais, #bb(PV = nRT)#.
Assim, #V = (nRT)/P#e #(5)# torna-se:
#color(blue)(((delH^"id")/(delP))_T) = -T(del)/(delT)[(nRT)/P]_P + (nRT)/P#
#= -(nRT)/P cancel((d)/(dT)[T]_P)^(1) + (nRT)/P#
#= color(blue)(0)#
Assim, mostramos que, para gases ideais a temperatura constante, sua entalpia não muda. Em outras palavras, mostramos que, para gases ideais, a entalpia é apenas uma função da temperatura.