Ajuda com estas perguntas de reação ???

Esses são os problemas do 10, mas tudo bem. Normalmente você não deve fazer perguntas do 10 em uma. Da próxima vez, tente perguntar separadamente.

Vejo que você tem reações aromáticas, então provavelmente pode fazer a síntese do segundo semestre.

a) Você realmente não pode simplesmente usar #"Na"# sólido aqui; boa tentativa, mas precisaria doar dois elétrons para desprotonar o acetileno, e só tem um 3s valência elétron como #"Na"(s)#. Você provavelmente quis dizer #"NaNH"_2# or #"NaH"#.

#"NaH"# desprotonam o acetileno (pKa de #"H"_2"# is #35#), o acetileno atua como um nucleófilo para atacar as costas #"CH"_3"Br"# e faça uma #"C"-"C"# ligação.

O catalisador de Lindlar catalisa a parcialmente hidrogenação do alcino, mas não percorre todo o caminho (ao contrário do uso de #"Pd/C"# como catalisador). Finalmente, #"HBr"# acrescenta Markovnikov para o alceno e coloca o #"Br"# no amoras carbono substituído.

b) Este tem algumas complicações devido à Regra de Zaitsev, alegando que o alceno ou alcino mais substituído é gerado. Seria ótimo mover a ligação dupla, mas há uma maneira melhor de fazê-lo.

Em vez de passar pelo problema de brominar e, em seguida, eliminar e depois isolar o produto principal ... basta usar a reação de hidrobrominação radical de NBS na presença de peróxido e calor, e isso dá a você um bromo no carbono alílico.

Faça isso duas vezes e poderá reduzir a ligação dupla por último. Encontrei para salvar uma ou duas etapas.

c) Podemos ser criativos com este. Você quer uma amina secundária, então não vamos trabalhar com muita #"S"_N2#...

Esse tipo de duração abrange os dois semestres, por isso é uma boa revisão.

Eliminação via terc-butóxido para gerar um #pi# ligação. Então, a água no ácido sulfúrico diluído é a hidratação catalisada por ácidos reação do primeiro semestre. PCC no diclorometano é uma oxidação dos álcoois em uma etapa, a partir do final do segundo semestre. Como alternativa, você pode obter o mesmo resultado de oxidação usando #"H"_2"CrO"_4#.

Isso pode ser seguido pela reação com amônia a aproximadamente #"pH = 4.5"# ("traço ácido") para geração ideal de uma imina, que pode ser reduzida via #"H"_2# catalisado por #"Pd/C"#!

Provavelmente é melhor do que tentar executar #"S"_N2# com amônia em um halogeneto de alquila secundário. Demais #"S"_N1# e #E1# isso pode acontecer lá.

d) Você ganhou um #"CH"_3# e perdeu um #"C"-"O"# #pi# vínculo, que é um sinal de que este é apenas um passo Grignard além de uma avaliação.

e) Para este, podemos ser criativos e utilizar uma reação divertida.

O Acilação de Friedel-Crafts A reação, catalisada por cloreto de alumínio, passa por um intermediário de acil antes de adicionar ao grupo acil. Então o Reação de Wittig, que usa um trifenilfosfina composto, basicamente, dá uma #"C"="C"# vínculo no lugar de um #"C"="O"# ligação!

f) Este poderia ser feito de várias maneiras, mas aqui está um que usa algumas reações bastante recentes para você, algumas talvez até novas.

Você já viu os primeiros passos em parte (C). Após a reação de Wittig, podemos usar a N-bromossuccinimida, que no geral fornece bromo na carbono alílico. Como o alceno era simétrico, fornece um bom rendimento.

Então este último bit reduz a ligação dupla e substitui o #"Br"# com um #"OH"# num #"S"_N2#.

g) Este foi muito complicado.

Não é uma ótima síntese, mas funciona. Destina-se a um halogeneto de vinila, que pode ser utilizado na Reação Suzuki com um #"R"'-"B"("OR")_2# composto (organoboro).

A reação NBS adiciona bromo ao alilico carbono, o que permite uma Reação de Gilman em que o halogeneto de alquila não é vinílico ou aril, como seria necessário para uma reação de Heck ou Suzuki.

Gilman trabalha com muitos tipos de halogenetos de alquila, e este se qualifica. Para isso, usamos um cuprato de dialquil-lítio (#"R"_2"CuLi"#) reagente.

O resto você já viu antes.

h) Este parece fácil, mas você não pode simplesmente usar um acetileto. No fim, produz muitos carbonos. Vou ver mais ação Wittig!

i) Este pensamento levou muito tempo ... acabei recorrendo a alcinos para estender o número de títulos. Então eu usei HBr com o Reação Suzuki adicionar um metil e o último bromo. Observe que usar #"HBr"# no alcino requer o uso da proporção correta para que você não obtenha o di-halogeneto geminal, mas apenas o halogeneto de vinila.

j) Este pode ser simples, mas aparentemente encontrei um caminho usando muitas reações aromáticas extensas, às vezes obscuras. Ainda ajuda a rever as reações na minha opinião.

O primeiro passo passa por um intermediário de benzina devido à forte #"NH"_2^(-)# base de Lewis. Em seguida, passamos a criar um sal de arenediazônio, que reage em um nitrilo Reação de Sandmeyer para gerar fenil nitrilo.

O nitrilo pode ser transformado em ácido carboxílico por meio de aquecimento hidrólise catalisada por ácido, e as #"OH"# pode ser convertido em um #"Cl"# usando cloreto de tionil em piridina.

Finalmente, o carbonil pode ser reduzido utilização #"H"_2# catalisado por #"Pd/C"# uma vez que é adjacente ao anel benzeno.