Como podemos obter o 1-metilciclohexanol da ciclohexanona, reduzindo usando o reagente LiALH4 em H2O / H +, obtive ciclohexanol e, em seguida, o que devo fazer?
#"LiAlH"_4# nunca adiciona um grupo metil; é um doador de hidreto, então naturalmente você obteria ciclohexanol. (Como alternativa, você pode dizer porque não há carbono no composto.)
Além disso, é tipicamente NÃO usado em cetonas ou aldeídos, porque são reativos o suficiente para serem reduzidos em #"NaBH"_4#, que age da mesma forma, mas é mais seguro de usar porque reage menos violentamente e é mais controlável.
HIDRATO DE ALUMÍNIO E LÍTIO NA CICLOHEXANONA
Observando que o cátion de lítio não participa e simplesmente age como um contra-íon, podemos nos concentrar no (tetraédrico) #"AlH"_4^(-)#.
Devido ao vazio #p# orbital em alumínio, podemos esperar que o mecanismo de #"LiAlH"_4# é o seguinte:
O hidreto é doado diretamente do hidreto de alumínio, dando uma intermediário oxianião. Então, o intermediário pode formar um álcool depois de adicionar um pouco de ácido por um reação/"terminando".
Você ainda tem tecnicamente #"LiAlH"_4# lá; ele apenas precisa se equilibrar com o que foi desenhado acima.
E é por isso que você conseguiu ciclohexanol.
CICLOHEXANONA PARA 1-METILCICLOHEXANOL
Em vez disso, obter 1-metilciclo-hexanol, uma opção que você deveria ter aprendido é uma Reagente de Grignard.
O que você poderia usar aqui é brometo de metil magnésio.
(Você pode fazer isso simplesmente reagindo brometo de metila com magnésio sólido dissolvido em éter dietílico anidro.)
Este mecanismo segue a seguir:
O reagente de Grignard age como um nucleófilo aniônico; neste caso, um metilo ânion, o que é muito bom - é porque o pKa de metano é sobre #50#e, portanto, sua tendência a doar elétrons é bastante alta.
O éter dietílico deve ser anidro, para que o reagente de Grignard não pegue acidentalmente um próton da água e se desative.
O acidez ácida então termina a reação.
PRODUTOS LATERAIS
A água resultante pode então facilmente doar um próton para o ânion metil e o reagente de Grignard se tornará metano, enquanto o brometo de magnésio se torna um produto secundário.
Tecnicamente, qualquer ácido restante acabaria dando a você #"Mg"^(2+)#, #"Br"^(-)#e a base conjugada do ácido que você usou como finalprodutos secundários finais.
A partir disso, na verdade, você pode ver como a desativação ocorre; o metano é um terrível nucleófilo.