Por que o PtCl4 ^ 2- é plano quadrado?

Uma boa regra geral é que, se você tem quadratura quadrada planar ou tetraédrica, um complexo de baixa rotação geralmente forma quadrada quadrada, e um complexo de alta rotação geralmente forma tetraédrico. A platina não é uma exceção a essa afirmação.

Para ver o porquê, devemos considerar níquel, que está no mesmo grupo, cujos complexos são às vezes tetraédricos e outras vezes planares quadrados.

CONFIGURAÇÃO DE NÍQUEL (II)

$Ni(II)$ $"Ni(II)"$ A configuração de elétrons catiônicos é:

$[Ar]cancel(color(red)(4s^0)) 3d^8$

making it a $d^8$ metal.

Com quatro ligantes, o complexo pode ser tetraédrico or quadrado plano, embora não seja gangorra (com quatro ligantes de campo fraco idênticos, por que um ângulo axial é $180^@$ mas todos os outros sejam apenas $~90^@$ or $~120^@$ ? Faz mais sentido simétrico distribuir a energia de maneira mais uniforme do que isso).

FORÇA DO CAMPO DE LIGAND

Agora, como é $d$ orbitais encher ( $d_(xy)$ , $d_(xz)$ , $d_(yz)$ , $d_(x^2 - y^2)$ e $d_(z^2)$ ) depende do campo-força de cristal do ligante que se liga a ele. Portanto, devemos considerar o fato de que cloreto é um ligante de campo fraco (mais fraca que a água, que fica no meio de uma típica série espectroquímica) Parte disso é:

$"I"^− < "Br"^− < "S"^(2−) < "SCN"^− < color(blue)("Cl"^−) < "NO"_3^− < "N"^(3−) <$
$. . . < color(blue)("H"_2"O") < . . . < "CN"^− ~~ "C"-="O"$

Isso significa que seus elétrons geram pouca repulsão enquanto o cloreto interage com o níquel e a energia de divisão do campo de ligantes é pequena. Isso permite que complexos planares quadrados se formem, mesmo que esses sejam mais energéticos.

MAIOR DIFERENÇA ENTRE PLATINUM (II) E NÍQUEL (II)

$mathbf("Pt(II)")$ tem uma configuração eletrônica semelhante à $mathbf("Ni(II)")$ , também atuando como $mathbf(d^8)$ metal de transição.

Com platina complexos, há apenas algo que promove planares quadrados mais frequentemente que os complexos de níquel formam um quadrado plano.

Platina tem maior $bb(d)$ orbitais do que o níquel, que pode conter amoras densidade de elétrons amoras habilmente, porque a densidade de elétrons pode ser mais espalhada em um $d$ orbital.

Portanto, a platina pode suportar uma estrutura de energia mais alta, como a estrutura plana quadrada.

NO FIM DO DIA...

D DIVISÃO ORBITAL PARA COMPLEXOS PLANARES QUADRADOS

O $d$ orbitais ficam assim:

wps.prenhall.com

Devemos reconhecer que, uma vez que os ligantes estão nos eixos:

O $mathbf(d_(x^2 - y^2))$ orbitais experimentam a a maioria repulsões. É o mais alto em energia.
O $mathbf(d_(xy))$ orbitais experimentam a segundo mais. É o segundo mais alto em energia.
O $mathbf(d_(z^2))$ orbitais experimentam a terceiro mais se você considerar que existe um anel de densidade de elétrons no plano xy. É um pouco maior em energia do que o $d_(yz)$ e $d_(xz)$ orbitais.
O degenerado $mathbf(d_(xz))$ e $mathbf(d_(yz))$ estão fora do plano dos ligantes, então eles têm as interações de menor energia com os ligantes.

Assim, o diagrama de divisão de campo de cristal planar quadrado é assim:

figures.boundless.com