Problema de equilíbrio sobre o ácido sulfuroso?
Bem, a primeira coisa que eu faria é configurar todos os componentes necessários: reação, tabela do ICE e o ponto geral da pergunta. Aqui, todas as tabelas do ICE estão em molaridade.
Em geral, a pergunta deseja que você reconheça / aproxime isso:
- Às vezes, você pode ignorar a segunda dissociação de um ácido poliprótico, principalmente se for a última dissociação que ele pode fazer.
- O #"pH"# é, portanto, ditado principalmente pela primeira dissociação de um ácido diprótico, especialmente se o primeiro próton for de um ácido não forte (#K_(a1) < 1#).
- As espécies predominantes refletirão as magnitudes relativas dos #"pH"# vs #"pK"_(ai)#. Se #"pH" < "pK"_(ai)#, então o ácido #"pK"_(ai)# representa existirá em sua forma ácida e vice-versa. Você pode verificar isso usando a equação de Henderson-Hasselbalch, mas deve conseguir fazer isso conceitualmente nos exames para verificar seu trabalho.
AVISO LEGAL: RESPOSTA LONGA!
Presumo que agora você já saiba como configurar e usá-lo para um ácido monoprótico, e isso é apenas uma extensão do ácido diprótico. É uma questão de manter sua visão geral correta e saber quais suposições devem ser feitas.
#a)#
#"H"_2"SO"_3(aq) rightleftharpoons "HSO"_3^(-)(aq) + "H"^(+)(aq)#
#"I"" ""0.01"" "" "" "" "0" "" "" "" "" "0#
#"C"" "-x" "" "" "+x" "" "" "" "+x#
#"E"" "0.01 - x" "" "x" "" "" "" "" "x##K_(a1) = (x^2)/(0.01 - x) = 1.5 xx 10^(-2)#
By using the quadratic formula, which must be done because the #K_(a1)# is not small enough at this low concentration, you should get
#x = "0.00686 M"#
Então, as espécies em solução após dissociação #bb1# estamos:
- #"0.00314 M H"_2"SO"_3#
- #"0.00686 M HSO"_3^(-)#
- #"0.00686 M H"^(+)#
Agora, a #"HSO"_3^(-)# deve se dissociar novamente, desta vez usando #K_(a2) = 9.1 xx 10^(-8)# (sem ignorar o #"H"^(+)# que já foi gerado a partir da etapa de equilíbrio anterior).
Aqui, sabemos que a segunda dissociação será muito insignificante, mas farei de qualquer maneira para mostrar como é pequena e por que a ignoraríamos.
#"HSO"_3^(-)(aq) rightleftharpoons "SO"_3^(2-)(aq) + "H"^(+)(aq)#
#"I"" ""0.00686"" "" "" "" "0" "" "" "" "0.00686#
#"C"" "-x" "" "" "" "+x" "" "" "+x#
#"E"" "0.00686 - x" "" "x" "" "" "" "0.00686 + x##K_(a2) = 9.1 xx 10^(-8) = (x(0.00686 + x))/(0.00686 - x)#
Aqui, você pode usar o pequeno #x# aproximação, já que #K_(a2)# é muito pequeno (#10^(-5)# geralmente é um bom ponto de corte) e você obtém:
#K_(a2) ~~ (x(0.00686 + cancel(x)))/(0.00686 - cancel(x)) ~~ x#
#= 9.1 xx 10^(-8)# #"M"#
(#0.0013%# dissociation)
Então, depois de considerar dissociação #bb2# além de dissociação #1#, nós ainda temos global:
- #color(blue)("0.00314 M H"_2"SO"_3)# novamente, aproximadamente, uma vez que a dissociação percentual era tão pequena.
- #(0.00686 - 9.1 xx 10^(-8)) "M HSO"_3^(-) ~~ color(blue)("0.00686 M HSO"_3^(-))#
- #color(blue)(9.1 xx 10^(-8) "M SO"_3^(2-))#, mas praticamente consideramos zero ...
- #"0.00686 M H"^(+) + 9.1 xx 10^(-8) "M H"^(+) ~~ color(blue)("0.00686 M H"^(+))#
#b)#
Depois de todo esse trabalho para verificar os estágios da variação de #["H"^(+)]#, pela #"pH"# deve ser fácil.
#color(blue)("pH") = -log["H"^(+)] = color(blue)(2.16)#
#c)#
At #"pH"# #0.5#, #5.5#e #9#, vamos considerar isso conceitualmente sem nenhum cálculo.
- At #"pH"# #0.5#, a solução é amoras ácido do que o primeiro #"pKa"# of #1.81# (que, se #"pH" = 1.81#, marca o ponto de meia equivalência para o #"H"_2"SO"_3//"HSO"_3^(-)# equilíbrio) e o segundo #"pKa"# of #7.04# (que, se #"pH" = 7.04#, marca o ponto de meia equivalência para o #"HSO"_3^(-)//"SO"_3^(2-)# equilíbrio).
This tells us that the solution will be dominated by the most acidic form of #color(blue)(bb("H"_2"SO"_3))#, i.e. itself.
- At #"pH"# #5.5#, a solução é amoras básico que #"pKa" = 1.81# (pertencendo à #"H"_2"SO"_3#) e amoras ácido do que #"pKa" = 7.04# (pertencendo à #"HSO"_3^(-)#).
So, the form of #"H"_2"SO"_3# that will dominate is more basic than #"H"_2"SO"_3# but more acidic than #"SO"_3^(2-)#. Therefore, #color(blue)(bb("HSO"_3^(-)))# dominates here.
- Suponho que você possa descobrir isso neste momento; a #"pH"# of #9# is mais básico que ambos #"pKa"#s, então o a maioria espécies básicas dominam, isto é, #color(blue)(bb("SO"_3^(2-)))#.