Por que o anidrido maleico é um bom dienófilo?

Devido à capacidade de adicional favorável #mathbf(pi)# sobreposição orbital devido à substancial #mathbf(pi)# densidade de elétrons. Você pode ler mais sobre isso aqui.

O anidrido maleico é assim:

Tem substancial #pi# contribuição da densidade de elétrons dos carbonos carbonílicos próximos, o que tende a aumentar a favorabilidade cinética em uma reação de Diels-Alder, às vezes até com um mecanismo aparentemente estereoquimicamente impedido. Depende do outro reagente.

Um laboratório comum que é feito em química orgânica 2 é o Reação de Diels-Alder entre anidrido maleico e ciclopentadieno.

A sobreposição orbital durante a reação é mais ou menos assim:

Normalmente, espera-se que o produto exo tenha menos interferência estérica, mas porque o orbital "secundário" se sobrepõe ao extra #pi# densidade de elétrons dos carbonos de carbonila faz com que endo produto o cineticamente favorável mesmo que o produto exo seja termodinamicamente favorável, obtemos o produto endo primeiro. Não vemos muito do produto exo.

De fato, de acordo com os dados que eu calculei para ele enquanto trabalhava com o software computacional GAUSSIAN, o produto endo é sobre #89.53%# favorecido e o produto exo é sobre #10.47%# favorecido neste caso. Está muito significativo!