Como existem ligações pi na molécula B_2 B2 sem ligações sigma #?

Não deveria, e é por isso "B"_2B2 é muito instável; possui duas semi-localizações ortogonaispiπ títulos, que é um vínculo bastante fraco.

Imagine que cada "B"B toma o lugar de um "CH"CH on "HC"-="CH"HCCH.

https://chem.libretexts.org/

Em seguida, retire o sigmaσ vínculo, os dois "H"H átomos e um elétron de cada um dos dois piπ títulos e você tem uma estrutura semelhante a "B"_2B2.

Sobre o quê "Li"_2Li2 "molécula"? Isso é estável? (Seu comprimento de ligação é "267.3 pm"267.3 pm, mais que o dobro da duração de um vínculo médio.)


A primeira ligação química feita em uma molécula é preferencialmente a bbsigma ligação.

sigma ligações são formadas a partir de uma sobreposição orbital atômica direta. Em comparação, pi títulos são sobreposições laterais e, portanto, sigma as sobreposições são feitas preferencialmente porque formam o vínculo mais forte.

"B"_2 contém dois átomos de boro, cada um usando uma base de 1s, a 2se três 2p orbitais atômicos.

Para se qualificar para o "Li"_2 através "N"_2, existe um efeito de mistura orbital isso faz o sigma orbital molecular para um 2p_z-2p_z sobreposição (sigma_(g(2p))) superior em energia do que o pi orbitais moleculares para um 2p_(x//y)-2p_(x//y) sobreposições (pi_(u(2p))).

Inorganic Chemistry, Miessler et ai., Ch. 5.2.3

Portanto, esse pedido de energia orbital em particular ocorre no diagrama orbital molecular, semelhante ao "C"_2 molécula:

where |E_(sigma_(2p_z))| > {|E_(pi_(2p_x))| = |E_(pi_(2p_y))|}.

Desde "C" tem mais um elétron, "B"_2 teria um diagrama de MO semelhante, EXCETO por dois menos elétrons. À primeira vista, isso parece sugerir que "B"_2 tem duas meiaspi ligações, com um configuração eletrônica de:

color(green)((sigma_(1s))^2(sigma_(1s^"*"))^2(sigma_(2s))^2(sigma_(2s^"*"))^2(pi_(2p_x))^1(pi_(2p_y))^1)

Desde "B"_2 is paramagnético com dois elétrons, para fazer essa ligação, de fato existem duas meiasbbpi títulos, que formam o que representamos incorretamente na notação de linha como um sigma vínculo ... e não é realmente um sigma ligação.

:"B"-"B":

Isso não é um sigma vínculo, mas duaspi títulos. Esperaríamos então "B"_2 ser muito instável, o que é. (Os pares solitários são do sigma_(2s) e sigma_(2s)^"*", uma vez que a ligação + preenchimento com anti-ligação = não ligação.)