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Por que as ligações iônicas não podem compartilhar elétrons?

Por definição pode-se dizer que a ligação iônica é o resultado da perda e ganho de elétrons; a antítese dos elétrons compartilhados em uma ligação covalente. No entanto, não existe realmente uma ligação iónica, porque a ligação iónica num sólido é um padrão de iões alternados formando uma malha de cristal.

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Neste exemplo simples (que poderia representar parte de um cristal de NaCl) cada ião positivo está igualmente rodeado por 6 iões negativos, e vice-versa.

Mas não existe uma partilha de electrões entre os iões? Em teoria não há razão para não haver. Sabemos que a partilha pura existe, como entre dois hidrogênios em uma molécula de H2. Com iões tudo o que podemos dizer é que um sal como o NaCl tem um carácter iónico muito forte, mas se os pares de iões estiverem isolados como na fase gasosa a atracção entre um único Na+ e iões Cl- levará à partilha de electrões. Como resultado disso o raio covalente de Na pode ser estimado.

Em solução aquosa os iões podem definitivamente partilhar electrões com moléculas de H2O, cada ião está rodeado por camadas de moléculas de água, mas em solução a ligação iónica não existiria, os iões comportar-se-iam de forma independente, portanto ainda menos justificação para se referir a uma ligação iónica.

Em cristais de cloreto de sódio, a partilha de electrões seria muito pequena, contudo em outros sais metálicos como o iodeto de alumínio o carácter covalente (partilha de electrões) seria bastante significativo.

Uma melhor maneira de entender a ligação é que existe um espectro de ligação de puro covalente (partilha igual) para covalente com carácter iónico (ligações polarizadas) para iónico com carácter covalente (iões distorcidos com alguma tendência para partilhar electrões) para iónico sem carácter covalente detectável. Na fase gasosa eu esperaria que todos os compostos iônicos tivessem algum caráter covalente (desde que os íons não se decomponham nestas condições).

De Mears Breniser

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